Cromatografia gasosa bidimensional abrangente acoplada à espectrometria de massas por tempo de voo (GC×GC-TOFMS) é uma técnica apropriada para a elucidação da composição molecular de amostras petroquímicas, como óleos biodegradados. Biomarcadores foram separados, identificados e razões de biomarcadores convencionais foram determinados usando cromatografia gasosa acoplada à espectrometria de massas (GC-MS) e GC×GC-TOFMS. No cromatograma de íons extraídos m/z 123 + 177 + 191, coeluições entre terpanos tricíclicos, hopanos e 25-nor-hopanos com secohopanos foram resolvidas usando GC×GC-TOFMS. GC×GC-TOFMS permitiu a identificação da série completa dos 25-nor-hopanos, nor-gamacerano, C29 28-nor-espergulano e oleanano, que não foram identificados por GC-MS. A avaliação dos parâmetros geoquímicos dos óleos estudados indicou uma origem marinha e um ambiente deposicional sob condições anóxicas. A alta resolução cromatográfica e sensibilidade alcançada usando GC×GC-TOFMS permitiram sugerir três novos parâmetros geoquímicos para a caracterização de óleos altamente biodegradados. Estes resultados demonstram a superioridade da técnica GC×GC-TOFMS na separação e identificação de compostos individuais e não-alvos em óleos severamente biodegradados

Comprehensive two-dimensional gas chromatography with time of flight mass spectrometry (GC×GC-TOFMS) is an appropriate technique for the elucidation of molecular composition of petrochemical samples, such as biodegraded oils. Biomarkers were separated and identified, and conventional biomarker ratios were determined via gas chromatography-mass spectrometry (GC-MS) and GC×GC-TOFMS. In the extracted ion chromatogram m/z 123 + 177 + 191, coelutions between tricyclic terpanes, hopanes and 25-nor-hopanes with secohopanes were resolved by GC×GC-TOFMS. GC×GC-TOFMS allowed the identification of complete series of 25-nor-hopanes, nor-gammacerane, C29 28-nor-spergulanes and oleanane not identified by using GC-MS. The biomarker ratios from the studied oils indicated that they derived from marine source rock deposited under anoxic conditions. The higher chromatographic resolution and sensitivity achieved by using GC×GC-TOFMS allowed for three new parameters to characterize biodegraded oils. These results indicated the superiority of GC×GC-TOFMS for separation and identification of individual and non-target compounds in severely biodegraded oils.

Glicocorticosteroides estão incluídos na lista de substâncias proibidas da Agência Mundial Antidoping como analitos que dispensam quantificação. Entretanto, abordagens semiquantitativas são necessárias antes de relatar um resultado analítico adverso para essa classe de substâncias. Cromatografia líquida acoplada à espectrometria de massa (LC-MS) tem sido empregada com excelente seletividade e especificidade na análise de xenobiontes em misturas complexas. Foram analisadas amostras contendo glicocorticosteroides exógenos, a partir de diferentes vias de administração, utilizando o método proposto. Amostras geradas após administração sistêmica (via oral) apresentaram níveis de prednisolona ou prednisona superiores a 30 ng mL-1, limite mínimo de desempenho requerido usado como parâmetro de diagnóstico. Por outro lado, vias não-sistêmicas parecem não apresentar biodisponibilidade para gerar um caso adverso em análises de controle de dopagem. Considerando o número reduzido de estudos similares na literatura, mais estudos de excreção podem ser realizados usando o método relatado com o objetivo de fornecer mais informações sobre o perfil de excreção de glicocorticosteroides administrados por vias sistêmicas e não sistêmicas.

Glucocorticosteroids are included in the World Anti-Doping Agency (WADA) prohibited list as non-threshold analytes. Nevertheless, at least semi-quantitative approaches are necessary before reporting an adverse analytical finding for this class of substances. The liquid chromatography coupled to mass spectrometry (LC-MS) has been used with excellent selectivity and specificity in xenobiotic analysis in complex matrices. Real samples containing exogenous glucocorticosteroids from different administration routes were analyzed using the method proposed. Samples from systemic administration (oral route) presented levels of prednisolone or prednisone higher than 30 ng mL-1, the minimum requirement performance level used as diagnostic parameter. On the other hand, non-systemic routes seem to not have bioavailability to generate an adverse case in doping control analysis. Considering the low number of similar studies available in the literature, more urinary studies could be done using the method reported aiming to provide more information about the excretion profile of glucocorticosteroids administered by systemic and non-systemic routes.

A técnica de cromatografia líquida acoplada a um espectrômetro de massas com ionização "electrospray" (LC-ESI-MS/MS) foi usada para a determinação simultânea de resíduos de dez sulfonamidas (SAs: sulfacetamida, sulfatiazol, sulfamerazina, sulfametazina, sulfametoxipiridazina, sulfametazol, sulfacloropiridazina, sulfametoxazol, sulfadimetoxina e sulfaquinoxalina) em ovos. As amostras foram preparadas por precipitação das proteínas com acetonitrila seguida por extração em fase sólida. Após remoção do solvente e reconstituição, os extratos finais foram injetados no LC-ESI-MS/MS no modo positivo para todas as sulfonamidas. O método validado resultou em recuperação entre 87 e 116% com desvios padrão relativo entre 8,5 e 27,2%, CCα entre 101,0 e 122,1 ng g-1 e CCβ entre 114,5 e 138,8 ng g-1. O método analítico, no qual foram utilizadas amostras fortificadas, foi validado baseado na Decisão da Comissão 2002/657/CE

Liquid chromatography- electrospray ionization - tandem mass spectrometry (LC-ESI-MS/MS) was used to simultaneous determination of ten sulfonamide (SAs) residues (sulfacetamide, sulfathiazole, sulfamerazine, sulfamethazine, sulfamethoxypyridazine, sulfamethizole, sulfachloropyridazine, sulfamethoxazole, sulfadimethoxine and sulfaquinoxaline) in eggs. Samples were extracted with acetonitrile and the supernatants were cleaned up by solid phase extraction. After solvent evaporation and reconstitution, aliquots of the final extracts were injected into a LC-ESI-MS/MS in positive mode for all sulfonamides. The validated method resulted in recoveries ranging between 87 and 116% with relative standard deviations between 8.5 and 27.2%, CCα between 101.0 and 122.1 ng g-1, and CCβ between 114.5 and 138.8 ng g-1. The analytical method, using fortified samples, was validated based on the Commission Decision 2002/657/EC